圖2-4給出了測(cè)試頻率1kHz時(shí)Ni/BaTi03/PVDF三相復(fù)合材料的介電常數(shù)隨BaTi03體積含量、Ni質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化關(guān)系。從圖中可以看出,復(fù)合材料的介電常數(shù)
隨著BaTi03體積含量和Ni質(zhì)量分?jǐn)?shù)的改變而變化很大。
1)復(fù)合材料的介電常數(shù)隨著BaTi03體積含量的增加呈大體增加趨勢(shì),在不含Ni情況下,介電常數(shù)由8(0v%BaTi03)增加大22(50v%BaTi03)左右,這種現(xiàn)象一方面與BaTi03本身高介電性能有關(guān),含量越高的BaTi03自然拉高復(fù)合材料的介電常數(shù);另一方面也可以從界面極化的角度來(lái)解釋,由于PVDF基體和BaTi03的電導(dǎo)率不同,在外電場(chǎng)作用下,載流子運(yùn)動(dòng)到PVDF基體和BaTi03的相界面處時(shí),會(huì)被相界面捕獲,大量電荷在相界面處形成積累,從而產(chǎn)生界面極化。如果BaTi03含量增加,PVDF基體和BaTi03的界面數(shù)量增加,所形成的界面極化密度增加,復(fù)合材料的整體極化強(qiáng)度也就相應(yīng)增加,因此宏觀上就表現(xiàn)為復(fù)合材料介電常數(shù)的提高。復(fù)合材料的介電常數(shù)隨著Ni含量的增加則表現(xiàn)出先升高后下降的趨勢(shì),其中獲得最高介電常數(shù)的Ni粉的最佳含量為1w%,在BaTi03含量為SOv%時(shí)介電常數(shù)約為40}為不摻雜Ni的兩倍。這種現(xiàn)象可以從微電容器的角度進(jìn)行解釋,導(dǎo)電顆粒Ni分散在PVDF基體中,可以看做是這些導(dǎo)電顆粒被很薄的絕緣體所包圍,這種微結(jié)構(gòu)可以看做是微電容器。如果一定數(shù)量的導(dǎo)電粒子相互連接而又保持之間有絕緣材料間隔,即這些導(dǎo)電粒子形成平行板關(guān)系,就相當(dāng)于形成了一種微電容器并聯(lián)的結(jié)構(gòu),從而能夠獲得較高的電容,提高復(fù)合材料的介電常數(shù)。另外,Ni粉的加入可以提高復(fù)合材料的介電常數(shù),也可以從界面極化的角度來(lái)理解:導(dǎo)電顆粒和絕緣體之間的電導(dǎo)率也存在很大的差異,當(dāng)導(dǎo)電顆粒分散在聚合物基體中時(shí),絕緣體和導(dǎo)電顆粒的相界面會(huì)捕獲大量電荷形成電荷積累,產(chǎn)生界面極化。因此Ni粉的加入相當(dāng)于在BaTi03的基礎(chǔ)上增加了極化的強(qiáng)度,從而能夠增大復(fù)合材料的介電常數(shù)。但是如果Ni含量過(guò)多,Ni彼此接觸團(tuán)聚,將會(huì)在絕緣的復(fù)合材料中形成導(dǎo)電通道,漏電流現(xiàn)象增加,表征電荷儲(chǔ)存能力的介電常數(shù)自然也就下降,這也就是為什么Ni含量為Sw%的復(fù)合材料的介電常數(shù)大幅下降的原因。
圖2-5給出了在測(cè)試頻率1kHz時(shí)Ni/BaTi03/PVDF三相復(fù)合材料的介電損耗隨BaTi03體積含量、Ni質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化關(guān)系。從圖中可以看出,復(fù)合材料的介電損耗角正切值隨著BaTi03體積含量的增加而增加,但是增加幅度不大,基本都保持在0.04以下。復(fù)合材料的介電損耗主要是由BaTi03本身決定((BaTi03是一種鐵電體,介電損耗較大),原則上BaTiO:的添加會(huì)提高復(fù)合材料的介電損耗,但實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明該復(fù)合材料的介電損耗與純PVDF相比不增反降。這可能是BaTi03和Ni表面的欽酸醋偶聯(lián)劑起到了作用,欽酸酷偶聯(lián)劑能夠使BaTi03,Ni在PVDF基體更好的分散,體系均一性良好,從而電子云分布比較均勻,引起的介電損耗也就相應(yīng)的降低,同時(shí)偶聯(lián)劑的加入能限制PVDF基體C-F偶極子的轉(zhuǎn)動(dòng),偶極式損耗就相應(yīng)降低,自然也會(huì)降低介電損耗。
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